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渗透压测定法原理

2021-01-08标签:溶液, 渗透压, 中

        渗透压是溶液依数性的一种。从溶液的热力学性质可知,溶液中溶剂的化学势比纯溶剂的小,当溶液与纯溶剂用一个半透膜隔开,半透膜可使药物溶液中的溶剂分子自由通过,而药物分子不能通过。如果半透膜的一侧为药物溶液,另一侧为溶剂,则半透膜两侧溶剂的化学势不等,溶剂分子经过半透膜进入溶液中,使溶液液面升高而产生液柱压强,溶液随着溶剂分子渗入而压强逐渐增加,其溶剂的化学势亦增加,最后达到与纯溶剂化学势相同,即渗透平衡。此时两侧所产生压力差即为溶液的渗透压(osmotic pressure)。理想状态下的Van't  Hoff渗透压公式:  π/C = RT/M

        实际上,当浓度不同的溶液用此半透膜隔开时,溶剂就会通过半透膜由低浓度向高浓度溶液扩散,这种现象称之为渗透,阻止渗透所需施加的压力称之为渗透压。

        采用半透膜可以直接测定渗透压,但是,对于低分子药物采用半透膜直接测定渗透压比较困难,故通常采用测量药物溶液的冰点下降值来间接测定。这一方法所依据的理论是物理化学溶液理论之拉乌尔冰点原理,即任何溶液,如果其单位体积所溶解的溶质的颗粒总数相同,则引起溶液冰点下降的数值亦相同。

        渗透压测定以溶液冰点下降值与溶液的摩尔浓度成比例关系为基础。对于水溶液,在从液态向固态冷却变化过程中,温度虽已达到结冰点、甚至超过结冰温度,而不发生结冰的现象称之为“过冷现象”。这时液体是极不稳定的,达到一定的振动可触发其立刻结晶而变为固态。由于分子能量突然由高能态变为低能态,多余的能量就会以热的形式释放出来,称为晶化热。由于晶化热的存在、使过冷的溶液在结冰形成瞬间产生温度回升现象。溶液在结冰后有一段温度平稳的时间,即冰点温度稳定时间出现,这段平稳的温度称之为测量之冰点。测量中,根据温度曲线得出结果。


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