Bodipy类荧光染料发展历程时间表-凯新生物产品目录

BODIPY母体结构zui初是由德国化学家Treibs, A.和kreuzer, F. H.在1968年合成的，他们合成的BODIPY 类荧光染料 [40] 。另外，他们还合成了BODIPY染料的母体结构。在BODIPY母体结构中，Treibs, A.和kreuzer, F. H.在R1-R7中用不同基团取代得到不同的衍生产物。人们根据Treibs, A.和kreuzer, F. H.的前期探索，对BODIPY类染料做出了多种结构修饰，这大大丰富了BODIPY的种类，使其迅猛发展。

 

1977年，Vos de Wael和Pardeon J.A.等人 [41] 研究出了BODIPY不同位上被不同取代基取代的BODIPY类染料，研究结果表明：当2,6位上有不同取代基时，会使BODIPY的荧光变化非常明显，有的甚至会增大荧光发射波长。

 

1985年，Worries H.J.和KoekJ.H.等人 [42] 成功研制出一种水溶性的BODIPY荧光染料，如图9所示，该染料的2位上被磺酸基团取代。水溶性BODIPY荧光染料的合成开拓出BODIPY类染料的发展，使BODIPY类染料的研究具有更广阔的应用前景，吸引了相当多的化学工作者对BODIPY类染料进行探索。

 

1988年，Haugland R.P.和Kang H.C.等人研制出许多不同种类的BODIPY荧光染料 [43] ，其中贡献zui为突出的是在BODIPY类染料母体的1、3位引入苯基，图10所示。苯基的引入增强了母体的共轭性，使这种类型的BODIPY染料的发射波长向长波移动。

 

1993年，Kang H.C.发表了一篇新的 [44] ，该主要阐述了约60种长波长的BODIPY染料的合成方法，如图11所示。这类长波长荧光染料的取代位置主要集中在3位以及5位，但这类BODIPY染料也有很多不足之处，例如，它的合成条件困难且方法不易，吸收和发射波长较短，都小于600 nm。

 

1995年，Kang H.C.和Haugland R.P.等人 [45] 探索出波长更长的BODIPY染料的合成方法，如图12所示。他们使用邻苯二羰基与羟胺反应，得到异吲哚二甲基，然后在三F化硼*醚络合物作用下得到产物。这种染料的共轭程度较大且波长更长，其zui大吸收波长可达到700 nm左右，几乎达到了近红外光区，非常具有代表性，也因此促进了长波长的BODIPY染料的发展。

 

1999年，Kelvin Burgess使用酰氯与苯环取代的吡咯进行反应，得到了zui大吸收波长较长的一类BODIPY染料(图13)。之前合成BODIPY类一直采用醛类化合物，而酰氯的活性比醛类要高，在此反应

Figure 9. Introduce a sulfonic acid group of BODIPY dye

图9. 引入磺酸基的BODIPY染料

Figure 10. The earliest long wavelength BODIPY dye

图10. zui早的长波长BODIPY类染料

(a) (b)

Figure 11. BODIPY dye containing pentane heterocycle (a)and naphthalene ethylene (b)

图11. 含五元杂环(a)和萘乙烯(b)的BODIPY染料

Figure 12. The large conjugated system synthesized byindole

图12. 由吲哚合成的大共轭体系结构

Figure 13. BODIPY dye containing aromatic groups

图13. 含有芳香基团的BODIPY染料

 

中，酰氯的使用使反应时间有所缩短，反应收率有所提高，后处理也会更简便。

仅在一年之后，Kelvin Burgess的研究小组 [46] 继续探索得出另一系列BODIPY荧光染料的合成方法，合成结构如下图14(a)所示，在此结构中，整个分子结构的刚性大大增加，使得整个分子的共轭程度也大大增加，这类BODIPY染料的zui大吸收波长都较大，一般不低于650 nm，这就使得这类BODIPY类染料具有很大的创新性，但是，这类分子的吡咯杂环合成难度大，而且存在荧光量子产率较低的缺点，这就使得这类BODIPY类染料的应用价值不高 [47] [48] 。而Knut [49] 等人探索合成出一种能对Ag2+进行识别的一种BODIPY类荧光分子探针，这类BODIPY荧光化合物含有单氮杂冠醚基团，而且这类BODIPY荧光化合物在与Mg2+和Hg2+结合时，也会使本身的荧光性大大增强。

 

2005年Yoon等人 [50] 合成出一种能与Cu2+以及Pb2+进行螯合的一种BODIPY分子结构。利用这种BODIPY类染料的性质，便可对Cu2+以及Pb2+进行识别，见图15(a)。Zhao. W等 [51] 合成出一类平面性以及刚性结构都很强的BODIPY染料，这类BODIPY染料是利用其母核的3,5位，对苯环进行固定，这就使得这类染料的zui大吸收波长在近红外区，730 nm左右。

 

2009年，Ikeda等人 [52] 探索出大共轭体系的荧光染料结构的合成方法(图16)，其中具有与N、B和O结合而形成的大刚性平面结构，增加了整个母核的共轭体系，因此此类化合物的zui大吸收波长较长，并且荧光量子效率高，这种新的合成方法，为后来的化学工作者们所借鉴，拓宽了大共轭结构染料的合成思路。

 

2010年，Brellier等人 [53] 通过连接NTA的方法(图17)，在BODIPY上引入了这种新的基团，这种BODIPY荧光化合物在生物体系中，如细胞、蛋白质，水溶性好，并且在此体系中，对这类BODIPY荧光化合物的光谱性能等并没有什么影响。

同年Mariusz Tasior等人 [54] 成功合成了在细胞上很容易实现成像的被羧酸阴离子和氨基阳离子取代的染料(图18)，该染料具备了很好的水溶性，在有机溶剂和水中都显示出良好的光学性质。

 

2012年，Song Linniu [55] 等人合成了一个系列水溶性的荧光染料，如图19。他们的研究表明了B原子上的取代与荧光染料的荧光量子产率有相关性。通过改性研究，在溶液中的染料可以避免聚集。他

(a) (b)

Figure 14. Dye structure of large conjugated structure,rigid conjugate and aza crown ether

图14. 大共轭结构、刚性共轭以及氮杂冠醚的染料结构。(a)刚性共轭结构；(b)含氮杂冠醚结构的探针

(a) (b)

Figure 15. Cu2+ and azole fluorescence probe structure

图15. Cu2+及唑系荧光探针结构。(a)检测Cu2+探针结构；(b)唑系探针结构

(a) (b)

Figure 16. Large conjugate rigid planar fluorescentstructure

图16. 大共轭刚性平面荧光结构

Figure 17. NTA probe structure

图17. NTA探针结构

Figure 18. Acid anions and amino cation-substitutedfluorescent dyes

图18. 酸阴离子和氨基阳离子取代的荧光染料

Figure 19. Water-soluble dye structures

图19. 水溶性染料结构

们同时探索研究了在生*环境下将合成出的一系列水溶性荧光染料用于标记蛋白质、作为理想的荧光探针。

 

2013年，Anthony Romieu [56] 等人对水溶性的染料进行了归纳和分析，将含有羧基、氨基、磷酸酯基和磺酸基等水溶性基团的染料展开比较，结构如图20，并提出了染料的水溶性与荧光量子产率和分配系数相关的理论，此研究为在生*环境下水溶性的BODIPY染料的应用提供了丰富的理论依据。

 

2015年，Meimetis L G等人以吡啶催化合成了含有活性酯的BODIPY染料 [57] 。如图21，合成该目标产物以二氯甲烷作为溶剂，室温反应过夜便可得到理想的目标产物。将N-羟基琥珀酰亚胺引入BODIPY结构中生成的活性酯类试剂，是近年来发展应用的一类多功能衍生试剂，与氨基酸衍生化条件温和。与氨基酸衍生时缓冲pH范围宽，因此，成为近几年内应用较为广泛的氨基标示剂之一。该实验，又一次拓展了BODIPY类染料的应用。

 

西安凯新生物科技有限公司可以提供Bodipy氟化硼二吡咯类荧光染料激发和发射波长从500nm-800nm的活性染料（包括800nm左右的近红外）并且可以修饰NHS、MAL、NH2、COOH、N3、SH等不同活性基团。

供应商：西安凯新生物科技有限公司

点击此处进入西安凯新生物科技有限公司查看

点击此处进入西安凯新生物科技有限公司查看

Bodipy定价：

发射波长在500-650nm内的Bodipy系列:

脂溶：2850/10mg   5500/25mg   9500/50mg

水溶：3850/10mg   6800/25mg 

 

发射波长在650-800nm内的Bodipy系列:

脂溶：3850/10mg   6800/25mg 

水溶：4500/10mg   7800/25mg

上面所述染料可以连接：COOH,  NH2,  NHS, MAL,  N3,  ALK, hydrazide,  SH

 

产品列表：

BODIPY™ FL NHS Ester (SuccinimidylEster)

BODIPY™ FL Sulfonated Succinimidyl Ester

BODIPY™ FL-X NHS Ester (SuccinimidylEster)

BODIPY™ TMR-XNHS Ester (Succinimidyl Ester)
BODIPY™530/550 NHS Ester (Succinimidyl Ester)
BODIPY™ R6G NHSEster (Succinimidyl Ester)
BODIPY™581/591 NHS Ester (Succinimidyl Ester)

BODIPY™576/589 NHS Ester (Succinimidyl Ester)
BODIPY™ 650/665-X NHS Ester(Succinimidyl Ester)
BODIPY™ 493/503 NHS Ester (Succinimidyl Ester)
BODIPY™ 558/568 NHS Ester(Succinimidyl Ester)
BODIPY™ TR-X NHS Ester (Succinimidyl Ester)
BODIPY™ 630/650-X NHS Ester(Succinimidyl Ester)

BODIPY™ FL maleimide

BODIPY™ FL azide

BODIPY™ FL alkyne

BODIPY™ FL hydrazide

BODIPY™ FL amine

BODIPY™ FL Carboxylic acid

BODIPY™ TR ceramide

BODIPY™ FL STP ester

BODIPY™ FL C12-sphingomyelin

BODIPY™ R6G NHS Ester

BODIPY™ 558/568 phalloidin

BODIPY™ FL hydrazide

BODIPY™ TMR-X NHS Ester

BODIPY™ FL L-cystine

BODIPY™ FL Carboxylic acid

BODIPY™ FL Carboxylic acid

BODIPY™ FL Carboxylic acid

 

BODIPY®493/503 NHS ester

BODIPY®493/503 Carboxylic acid

BODIPY®493/503 amine

BODIPY®493/503 maleimide

BODIPY®493/503 azide

BODIPY®493/503 alkyne

 

BODIPY®558/568 NHS ester

BODIPY®558/568 Carboxylic acid

BODIPY®558/568 amine

BODIPY®558/568 maleimide

BODIPY®558/568 azide

BODIPY®558/568 alkyne

 

BODIPY®650/665 NHS ester

BODIPY®650/665 Carboxylic acid

BODIPY®650/665 amine

BODIPY®650/665 maleimide

BODIPY®650/665 azide

BODIPY®650/665 alkyne

 

BODIPY FL NHS Ester

BODIPY TMR NHS Ester

BODIPY TR NHS Ester

BODIPY FL amine

BODIPY TMR amine

BODIPY TR amine

 

 

BDP 558/568 NHS ester

BDP 581/591 NHS ester

BDP 630/650 X NHS ester

BDP FL NHS ester

BDP R6G NHS ester

BDP TMR NHS ester

BDP TR NHS ester

 

BDP 581/591 azide

BDP 630/650 azide

BDP FL azide

BDP R6G azide

BDP TMR azide

BDP TR azide

 

BDP 558/568 alkyne

BDP 581/591 alkyne

BDP 630/650 alkyne

BDP FL alkyne

BDP R6G alkyne

BDP TMR alkyne

BDP TR alkyne

 

BDP 581/591 maleimide

BDP 630/650 maleimide

BDP FL maleimide

BDP R6G maleimide

BDP TMR maleimide

BDP TR maleimide

 

BDP 581/591 hydrazide

BDP 630/650 hydrazide

BDP FL hydrazide

BDP TR hydrazide

 

BDP 558/568 carboxylic acid

BDP 581/591 carboxylic acid

BDP 630/650 carboxylic acid

BDP FL carboxylic acid

BDP R6G carboxylic acid

BDP TMR carboxylic acid

BDP TR carboxylic acid

 

BDP 581/591 amine

BDP 630/650 amine

BDP FL amine

BDP R6G amine

BDP TMR amine

BDP TR amine

 

BDP 581/591 tetrazine

BDP 630/650 tetrazine

BDP FL tetrazine

BDP TR tetrazine

 

以下染料的激发波长是685nm发射波长是720nm

Azo-Bodipy-685  (ABDP685)

Azo-Bodipy 685 carboxylic acid

Azo-Bodipy 685 azide

Sulfo-Azo-Bodipy 685 azide

Sulfo-Azo-Bodipy 685 carboxylic acid

Azo-Bodipy 685 NHS ester

Sulfo-Azo-Bodipy 685 NHS ester

Azo-Bodipy 685 amine

Sulfo-Azo-Bodipy 685 amine

PEG-Azo-Bodipy 685 NHS ester

PEG- Azo-Bodipy 685 amine

Azo-Bodipy 685 alkyne

Sulfo-Azo-Bodipy 685 alkyne

Azo-Bodipy 685 azide

Sulfo-Azo-Bodipy 685 azide

Azo-Bodipy 685 maleimide

Sulfo-Azo-Bodipy 685 maleimide

Azo-Bodipy 685 pH6.5

 

我们还接受激发波长和发射波长在500nm-800nm之间的BDP活性荧光染料的定制产品。

上面所述染料可以连接：COOH,  NH2,  NHS, MAL,  N3,  ALK, hydrazide,  SH

 

由于品种种类比较多，如果想咨询详细的产品，请至西安凯新科技。

欢迎新老客户前来咨询选购。

供应商：西安凯新生物科技有限公司

点击此处进入西安凯新生物科技有限公司查看

点击此处进入西安凯新生物科技有限公司查看