药用单甘脂原料国药准字GMPcp2020药典

药用单甘脂原料国药准字GMPcp2020药典

　　单硬脂酸甘油酯是含有C16-C18长链脂肪酸与丙三醇进行酯化反应而制得。是一种非离子型的表面活性剂。它既有亲水又有亲油基团，具有润湿、乳化等多种功能。[4]纯品为白色蜡状固体，受热熔化为透明液体，凝固点不低于58℃。无味、无臭、无毒。易溶于植物油，溶于热的乙醇、氯仿和丙酮，不溶于水。能与水起乳化作用，为油包水型乳化剂。但因其本身有很强的乳化性能，故亦可作水包油型乳化剂。市售商品通常为白色或微黄色，呈粉末状或珠状。除含有单酯外，尚含有少量的二酯及三酯。凝固点也较纯品低。[5]

　　分子式：C21H42O4[2]

　　分子量：358.56[2]

　　密度：0.958g/cm3[2]

　　沸点：476.9°C at 760 mm Hg[2]

　　熔点：78-81°C[2]

　　闪点：151.9°C[2]

　　1.感官特性：单甘酯属油脂亲缘性，其感官特性和油脂有所相似，其稠度与脂肪酸基团有关，一般可为油状、脂状或蜡状。一般来说，单甘酯比其所用的油脂或脂肪酸有更高的稠度和熔点，单甘酯的熔点的变化规律是：随着脂肪酸的碳链的延长，单甘酯的熔点增加；单甘酯的颜色、气味同相应的脂肪酸基团及原料来源有关，其气味一般都有油脂气味，颜色从褐色到乳白色不等。[1]

　　2.热稳定性：单甘酯是1-单甘酯和2-单甘酯的混合物，这就是分子内发生酰基转移的结果，这种分子内的酰基转移的活化能比较低，所以在任一温度条件下单甘酯都是两者的混合物，只是两者的比例随温度的不同而不同。[1]

　　3.结晶行为：单甘酯作为类脂化合物，具有同质多晶现象。蒸馏单甘酯会结晶为亚稳α-晶体形态，然后转变为较高熔点的稳定β-结晶形态。亚稳β′-结晶形态不存在于工业单甘酯。当α-结晶形态冷却后，会发生第三种结晶形态的固态转换，称为亚-α。[1]

　　4.介晶性质：单甘酯与水能发生很复杂的相互作用，其作用程度取决于温度及单甘酯与水的比例，同时与脂肪酸的种类有关。所形成的物质能够同时表现出晶体性质及液体性质，即介晶性。单甘酯的介晶相有：层状中间相（层状相），α-凝胶，立方体相，六角形相等，单甘酯在常温状态是β-结晶是一种类脂双分子层的结构，中间由极性基团依靠氢键连接，这一层与水有很强的亲和力，当温度高于克拉夫点时，水开始渗入双分子层的极性层中，形成层状中间相。[1]

　　1.由甘油与硬脂酸酯化而得。将硬脂酸、甘油和氢氧化钠加入反应锅内，加热熔融后开动搅拌，通入氮气。加热，在185℃反应7h，反应结束时pH应小于5。降温出料，得甘油单硬脂酸酯。每吨产品消耗硬脂大于82kg，甘油（95%以上）235kg。[4]

　　2.直接酯化法

　　硬脂酸和甘油按1：（1.2-1.3）的摩尔比，在0.2%的酸性催化剂作用下，在180-250℃：反应2-4h；反应物速冷至100℃，加碱中和催化剂，用水洗涤后得含单酯40%-60%的产品。[4]

　　酯交换法

　　硬脂酸甘油酯与甘油在0.06%-0.1%的Cu（OH）2存在下，在170-240℃反应1-2h，反应过程中通入氮气进行保护，反应物经减压脱臭、酸中和、精制后得到含单酯40%-60%的产品。[4]

　　缩水甘油皂化法

　　缩水甘油与硬脂酸在四乙基碘化铵的催化下，在100-130℃反应30-70min，反应物精制后可得含单酯80%-90%的产品。[4]

　　环氧氯丙烷相转移催化法

　　环氧氯丙烷与硬脂酸钠（2：1，摩尔比）在甲苯中，在相转移催化剂四丁基溴化铵的催化下，在90-110℃反应2h；反应物用氯化钠溶液洗涤，分取有机相，蒸馏除去甲苯和未反应的环氧氯丙烷得硬脂酸缩水甘油酯，将其用0.1mol/L的NaOH溶液水解，经分离、干燥，用正己烷重结晶得产品，单酯含量在90%以上。含量40%-60%的单酯产品经分子蒸馏可得到90%以上的高浓度产品。[4]

　　硬脂酸和甘油、催化剂加入反应釜中进行醇解反应后，降温，中和催化剂，除去未反应甘油，经压片或喷雾干燥制得。[4]

　　3.硬脂酸和甘油、催化剂加入反应釜中进行醇解反应后，除去未反应甘油，经压片或喷雾干燥制得。[4]

　　4.将原料硬化油熔化后加入醇解釜内即开始升温，升温至110℃时加入配比量的甘油和碱性催化剂，继续升温至210℃时记反应时间，控制升温速度，在2-3h内升温至22℃时反应结束。然后急速降温至120℃放料。整个过程用时5-6h。可制得单甘酯50%（52%-54%）以上的反应混合物。将粗单甘酯经精馏可制得精单甘酯。[4]

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