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膨润土干燥剂制备及研究

来源:   2007年01月29日 11:12  

摘 要:膨润土中的蒙脱石晶层间能吸附和放出水分子,可用于干燥吸湿。研制的膨润土干燥剂无毒、无味、无腐蚀性,价格低廉,能再生反复使用。在民用、医药、食品、卫生、环保等领域得到广泛应用,且有市场的潜力。

关键词:膨润土 提纯 干燥剂 制备 吸湿率

膨润土的岩石矿物成份,由于原岩物质成份、蚀变程度、外来物质的掺加等的不同而显得很复杂。膨润土品质的优劣,主要取决于蒙脱石含量的高低。品位较高的膨润土原矿,蒙脱石的含量一般大于60%(表1);较低的,<50%,则需经过提纯,提高其蒙脱石含量。

表1 国内几种品位较高的钙基膨润土原矿产地及蒙脱石含量

产地

原矿颜色

蒙脱石含量/%

吉林九台

浅粉红

80

安徽黄山

浅玫红

75

浙江安吉

浅黄

65

浙江余杭

浅灰

62

浙江临安提纯土

 

灰白

 

 

85

 

 

 

 

蒙脱石八面体中的Al3+和四面体中的Si4+往往部分(或全部)被其它阳离子置换,形成一些吸附及亲水特性,膨润土用于吸湿干燥具有现实意义。

1 膨润土的物理特性和化学成份

膨润土系以蒙脱石为主要成份的粘土岩,颜色有白、浅灰、浅粉红、肉红、绿黄、砖红、褐红色等。油脂光泽、蜡状光泽或土状光泽。具贝壳状或锯齿状断口。有松散如土者,但致密坚硬者居多。吸湿性强,zui大吸水量为其体积的8~15倍。吸湿膨胀倍数从几倍到三十余倍,可塑性强,有较好的粘结性,在阳光下晒干后成干裂碎块。

蒙脱石晶层间吸附水份或有机分子后,随着吸附量的增加,晶层间距(d001)加大。晶层间距的变化范围自9.6?到21?,吸附有机大分子时晶层间距可增大到48?。蒙脱石晶层间距加大,表现为膨润土体积膨胀。

蒙脱石的理论化学成份(%):SiO2,66.7;Al2O3,28.3;H2O,5。国内几种膨润土的化学成份,见表2。

表2 国内几种膨润土的化学成份(%)

矿种

SiO2

Al2O3

Fe2O3

FeO

CaO

MgO

Na2O

K2O

TiO2

灼减

九台

68.99

15.83

2.68

0.31

1.27

1.80

1.47

0.21

0.08

6.38

黄山

65.01

12.58

1.40

0.40

2.02

2.99

1.01

0.60

0.27

8.50

安吉

66.83

15.52

3.01

0.56

2.80

2.50

1.20

0.90

0.55

6.10

余杭

67.13

15.72

2.56

0.45

2.12

2.20

1.69

1.29

/

6.88

临安提纯土

68.70

17.20

1.28

/

1.92

2.11

2.30

1.98

/

4.10

 

 

 

2 膨润土干燥剂制备

2.1 实验部分

原矿经人工选矿,物理及化学湿法提纯。样品通过模具(普通挤出机)挤压出球状或圆柱形颗粒,直径在1~3mm左右,烘干温度控制在110~180℃,破碎过筛(合格粒度0.5~3mm,破碎设备为φ80cm普通磨盘式破碎机)、包装。工艺流程见图1。产品在25℃、相对湿度40%的条件下,测定24、48h静态吸湿率,要求吸湿率大于14%。

[upload=jpg]UploadFile/2004-11/20041110111828327.jpg[/upload]

选用的添加剂有CaCl2、MgSO4、Na2SO4、CaSO4、Na2CO3等,加入量在0.5%~1.0%左右,主要目的是提高干燥剂吸湿性能,但要防止表面返湿、粘手等不良现象。

由于仪器、仪表、药品、皮革等的防潮,都需要小包装的干燥剂,因此包装规格有5g、10g、20g以至100g等规格;我们选用杭州标准干燥剂用纸和无纺布作为小包装材料,它们既有孔隙吸湿的功能,又可在110℃下再生干燥。

膨润土干燥剂的制作成本与原矿质量有关:直接加工制作成本在1000元/吨左右,提纯后加工制作成本在2000元/吨左右。

2.2 结果与讨论

膨润土干燥剂按干燥剂的标准(美军标MIL-D3464E)要求:在25℃、相对湿度40%的条件下,48h吸湿率大于15%,水溶液pH为6.0~8.5,铜片腐蚀试验合格。

我们将本次实验生产的膨润土干燥剂,与硅胶、国外干燥剂进行了吸湿效果对比,试验数据见表3。

表3 膨润土干燥剂的对比试验结果

样品

名称

相对湿度

%

样品重量

g

总吸湿量

g

总吸湿率

%

铜片腐蚀

试验

干燥剂

形状

多孔硅胶

RH40

10.0000

1.9395

19.40

/

球形

美国

RH40

10.0000

1.5438

15.44

合格

小块

法国

RH40

10.0000

1.4620

14.62

合格

小块

德国

RH40

10.0000

1.5630

15.63

合格

小块

临安提纯土

 

RH40

 

 

10.0000

 

 

1.6503

 

 

16.50

 

 

合格

 

 

柱状

 

 

吉林九台*

RH40

10.0000

1.5710

15.71

合格

小块

安徽黄山*

RH40

10.0000

1.5482

15.48

合格

小块

浙江安吉*

RH40

10.0000

1.4863

14.86

合格

小块

 

 

 

*均为未提纯原矿。

2.2.1 烘干温度对膨润土干燥剂吸湿率的影响:实验发现干燥温度超过200℃后,干燥剂的吸湿能力有所下降;当超过300℃后,干燥剂的吸湿能力明显下降(表4)。

表4 烘干温度对膨润土干燥剂吸湿率的影响

烘干温度℃

48h吸湿率/%

浙江临安提纯土

吉林九台土

安徽黄山土

150

 

 

16.5

 

 

15.5

 

 

15.2

 

 

200

 

 

16.7

 

 

15.4

 

 

15.3

 

 

250

 

 

16.3

 

 

15.4

 

 

15.0

 

 

300

 

 

15.8

 

 

14.8

 

 

14.5

 

 

350

 

 

14.2

 

 

13.5

 

 

13.4

 

 

 

 

 

2.2.2 提纯对吸湿率的影响:蒙脱石含量的高低对吸附的效果有密切关系,故在选定原矿后,应进行湿法提纯来提高蒙脱石的含量。从吸水机理考虑,原矿是钙、镁、锂基膨润土中的任何一种。

我们对浙江临安、吉林九台、安徽黄山膨润土三种原矿进行了提纯试验,制得的干燥剂吸湿效果明显提高,实验结果见表5。

表5 提纯对膨润土干燥剂吸湿率的影响

样品

吸湿率/%

蒙脱石含量/%

临安原矿

40.56

8.9

临安提纯土

85.62

16.6

九台原矿

78.95

15.7

九台提纯土

89.20

17.2

黄山原矿

75.31

15.0

黄山提纯土

90.53

18.3

 

 

 

25℃、RH40%、48h。

2.2.3 添加剂对膨润土干燥剂吸湿率提高的影响:前面已经列举了我们实验中常用的几种添加剂,原矿的条件不同,选用的添加剂种类也不同。实验中我们选择了CaCl2作为添加剂,加入量为0.5~1.0%,干燥剂吸湿率提高1%左右。

3 膨润土干燥剂的再生利用

我们将膨润土干燥剂通过48h测试吸湿,然后放到湿度大于70%的25~35℃室内大环境中自然吸湿,在110℃下再生干燥4h,再测试它的吸湿率,其吸湿率为新鲜干燥剂的95%以上。

4 小 结

膨润土干燥剂在美、英、法等国已广泛应用,它具有吸湿量大、吸水速度快、成本低、无腐蚀等优点。目前国内常见的主要为多孔硅胶干燥剂,这种干燥剂成本高、低分压下吸水慢,并带微酸性。我们开发的膨润土干燥剂产品,近几年来国内和出口销售量递增,经济效益显著。同时,较低档次的膨润土干燥剂,还可作为宠物的干燥、除臭剂,该产品国内、港澳、中国台湾和出口泰国、新加坡及东南亚地区。

膨润土干燥剂除上述优点优于通常使用的硅胶干燥剂外,还具有以下特点:在同一吸湿条件下,吸湿有效时间长;价格低廉,售价是硅胶的1/3;加工工艺简单;安全、环保。值得一提的是:袋装膨润土干燥剂包装规格,可视用户需要而定;另外,质量较好的原矿,可直接破碎加工成干燥剂,这样的加工成本可降低,该产品虽单位吸湿率较低,但可用增加包装量来提高吸湿效果。

 

蒙脱石的分子结构式为:(1/2Ca,Na)0.66(Al,Mg,Fe)4[(Si,Al)8O20](OH)4·nH2O,单斜晶系。它的单位晶胞系由二层Si-O四面体中夹一层Al-(O,OH)八面体所组成。晶胞呈平行迭置。

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