背景及概述^[1]

去氢表雄酮(DHEA)，是由人体肾上腺分泌的产物，是人体血液中丰富的激素，也是人体其它许多有益健康的激素(包括性激素，如睾丸酮和雌激素等)的前体，因此被称为“母亲激素”(“TheMotherHormone”)。它在人体内有重要作用：包括构筑免疫系统、调节激素平衡、维持正常的生理功能，特别是在抗衰老、中枢神经精神、免疫、代谢、骨骼、心血管系统与血脂等的调节方面有作用。但在人体内其含量随年龄的增大而下降。因此，中老年人适当补充DHEA是有益的，在不少国家，DHEA已作为食品或药物的抗衰老成分使用。虽然DHEA一般是安全的，但由于它能在人体内代谢为男性及女性性激素，如果长期服用也可能给健康带来一定的隐患。

应用^[1]

7-酮基去氢表雄酮(7-keto-dehydroepiandrosterone，简写7-KetoDHEA，)，近十余年来，经过大量研究表明，7-KetoDHEA或7-KetoDHEAAc具有比DHEA更强的生理活性，特别是在抗衰老、增强免疫力、改善记忆增强脑功能、预防老年痴呆和糖尿病，减少心脏病危险、减肥、增加骨密度和肌肉的活力等方面有较强的作用，而且在人体内不代谢为性激素(包括男性及女性性激素)，无毒副作用，比DHEA更为有效和安全。7-KetoDHEAAc已被美国FDA批准为食品补充剂。7-KetoDHEAAc在人体内易转变成7-KetoDHEA，因此两者的活性是一样的，只是，7-KetoDHEA不仅用于食品补充剂，还用于美容化妆品、治疗皮肤病等的活性成分。

制备^[1]

以去氢表雄酮或其醋酸酯为原料，用CrO3/NHPI/载体/CH2Cl2载体试剂体系，于18～40℃下进行选择性烯丙位氧化反应直接合成相应的7-酮基去氢表雄酮或其醋酸酯。具体步骤如下：称取DHEA2.8g(0.01mol)，再加入0.6gNHPI(0.0036mol)溶于150mL的二氯甲烷中，搅拌10min后，加入9.0g硅胶的载体试剂(相当于1g，0.01mol三氧化铬)常温下搅拌4小时后，再加入9.0g的硅胶的载体试剂，24小时后再加9.0g硅胶的载体试剂直至反应完成(薄层检测)(50小时)。把混合物过滤，用20mL的二氯甲烷洗涤滤饼两次并回收，滤液用饱和NaHCO3溶液洗涤两次，除去水层，有机层加入5g活性白土，过滤，用旋转蒸发仪除去二氯甲烷，得2.4g粗产物，再经柱层析分离(60g硅胶，石油醚∶乙酸乙酯：3∶1)，得到1.8g7-keto-DHEA纯品.产率：61％熔点(mp)：236-238℃。