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含氟化工中间体现状概述及发展趋势分析

   2008年01月23日 12:17  
   由于氟原子半径小,又具有较大的电负性,它所形成的C—F键键能要比C—H键键能要大的多,明显地增加了有机化合物的稳定性和生理活性,另外含氟有机化合物还具有较高的脂溶性和疏水性,促进其在生物体内的吸收与传递速度,使生理作用发生变化。因而很多含氟医药和农药在性能上相对具有用量少、毒性低、药效高、代谢能力强等特点,这使它在新医药、农药品种中所占比例越来越高。另外含氟染料、含氟表面活性剂、含氟织物整理剂、含氟的氟碳涂料等分别成为各自精细化工领域的高附加值、有发展前景的精英。 
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  我国是世界上萤石储量大国,探明储量占世界总储量的1/3,为我国发展有机氟工业提供了非常有利的原料优势。我国20世纪70年代相继开始有机氟中间体及其精细化学品的研究与开发,80年代以来开始更是成为国内外精细化工界的研究热点。20世纪90年代以来我国含氟化合物以强劲的加速度发展,目前我国已经成为含氟有机中间体的主要生产国与供应国,含氟精细化工已经成为国内化工界的热点话题和新的经济增长点。 

  1、含氟中间体生产现状 

  20世纪80年代中期尤其是90年代以来,我国含氟精细化工品研究异常活,发展方兴未艾。目前开发出百余种含氟有机中间体及精细化学品,尤其是含氟中间体发展迅速,生产能力快速增加,2001年我国含氟中间体生产能力约为6-7万t/a,产品有一半以上出口市场。生产厂家达到近百个,并形成十余家大型、可生产系列化品种的骨干企业。我国目前开发的含氟有机中间体根据起始原料或化学结构大致分为四大系列,即苯系列化合物、甲苯系列化合物、脂肪族氟化物、杂环化合物。其中苯系列化合物中又分为氟苯类、多氟苯类、氟苯醚类、氟氯(溴、碘)苯类、氟苯胺类、氟苯酚、硝基氟苯、氟苯睛、氟苯丙酮类;氟甲苯系列产品也可以分为三氟甲基苯系列、氟苯甲酸、氟苯甲醛、氟苯甲酞氯系;脂肪族氟化物主要用于新型材料的生产,有少部分产品用于合成农药和医药等精细化学品;含氟杂环化合物主要为含氟毗咙系列等。 

  上述这些中间体基本上包括国内目前能够生产或合成技术基本成熟已经试制的品种,这些中间体主要用于合成农药、医药和染料等,中间体的快速发展促进了下游含氟精细化学品的开发,如目前我国已经能够大量生产氟喹诺酮类药物,如氟呱酸、环丙氟呱酸等已经大量出口,成为世界主要生产国和供应国,其他药物也开始进行研究或生产;含氟农药相继开发出系列品种;含氟染料国内先后合成出大红色基VD、桔橙色基RD、含氟色淀橙、热敏染料FT2等。 

  2、含氟精细化学品生产现状 

  (1)、含氟医药 

  目前国内外含氟药物达到数百种,有许多药物已经成为治疗某些疾病的主要品种,成为合成药物中非常重要的一类,如氟喹诺酮类抗菌素、抗抑郁药物氟西 

  汀、抗真菌药物氟康唑等。而且许多新产品仍在*的开发之中。我国含氟医药产量较大,但整体水平较差,主要生产技术难度小、通用型、附加值不高。主要品种有以下几类:抗生素类药物,该类含氟药物中zui常见和的是氟喹诺酮类抗菌素,是20世纪70年代发展起来的新型抗感染药物,具有杀菌谱较广、毒副作用较小、而且价格适中,是近年来发展非常快速的抗菌素药物。其中诺氟沙星、环丙沙星和氧氟沙星产量zui大,约占国内氟喹诺酮类抗菌素总产量的98%,不仅满足国内需求,且每年有相当数量的出口,目前诺氟沙星、环丙沙星、氧氟沙星年产量分别为3500t、1500t、1200t左右。 

  (2)、含氟农药 

  由于用氟原子和含氟基团(如三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲基、二氟甲氧基)代替农药分子芳环上的其他基团,能够显著提高农药活性,因此近十年来国内外含氟农药得到迅速发展,目前世界上1300余个农药品种中,含氟农药约占12%,而在含氟农药中除草剂约占45%、杀虫剂占33%、杀菌剂约占15%、其它占7%。含氟除草剂是近年来开发zui多的,在近十年里开发出的除草剂,含氟化合物占50%,而除草剂又是未来农药的发展方向,因此可以看出含氟农药已经成为世界农药工业发展的重点。 
含氟染料主要集中在活性染料领域,活性染料与其它类型染料相比较,比直接染料牢度更好、比还原染料更经济、较冰染料更趋于生态化的优点,成为染料尤其新型染料开发的重点系列产品,但是活性染料zui大缺点是不能令人满意的固色率和色度较深的染色废液,成为制约活性染料发展的瓶颈,而含氟活性染料的优点恰恰在于有较高的固色率,既能提高染料的利用率,又减轻了印染过程中的环境污染,因此含氟活性染料成为染料工业的发展热点与前沿。 

  (4)、其他含氟精细化学品 

  含氟精细化学品新品开发层出不穷,应用领域不断扩大,除上述介绍的含氟医药、农药和染料外,还有含氟的表面活性剂,广泛应用于电子元件的清洗剂、防雾剂、脱模剂和丝绸纺织工业用的匀染剂、金属光泽处理添加剂、灭火剂的添加剂、农药添加剂、油漆添加剂等,如含氟抑铬雾剂能够有效抑制镀铬工艺中产生的铬雾,已开始广泛使用。含氟化合物处理剂用途极为广泛,如皮革处理剂、织物处理剂和纸张处理剂等。含氟惰性流体由于具有高度化学稳定性和热稳定性,广泛应用于原子能工业和航天技术中强氧化剂的阀门润滑、腐蚀流体阀门润滑、特殊泵用油、流速计和压力计用流体、火箭陀螺的减震液、电子电器用介质及冷却剂、电子工业用检测液体等。另外含氟氟碳涂料也成为涂料工业重点发展的领域。上述产品品种众多,市场空间巨大,但是国内许多领域几乎是空白,仅有少数企业生产少数品种。 

  3、存在问题及发展建议 

  通过我国化工科研机构和生产企业的不懈努力,近十年来我国有机氟中间体及精细化学品取得了快速的发展,生产厂家目前有近百家,品种已达到近百种,产品质量、生产规模和合成技术都取得较大进步,产品出口到世界许多发达国家和地区。尽管我国有机氟中间体和精细化学品取得很大进步,但是与国内精细化工发展的需求和与*国家水平相比较仍存在很大差距。 

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