污水中COD测量的干扰及消除方法-博取仪器

COD是水质监测中*的项目，其含义指在一定条件下用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的mg/L来表示，化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。

在检测分析过程中，水样中Cl^-极易被氧化剂氧化，大量的Cl^-使得测定结果偏高，高Cl^-低COD废水的测定更是现在面临的一个难题。在实际监测中发现，很多种废水如化工废水、味精废水、海产品加工废水等Cl^-含量都很高，其COD测定需要对Cl^-进行屏蔽后进行测定。下面我们从Cl^-影响方式和现有的Cl^-干扰消除方法两方面进行阐述。

1、Cl^-对COD测定的干扰

在GB11914-89《水质化学需氧量的测定-重铬酸钾法》中，明确指出水样中Cl^-含量过高时需要加入硫酸汞等屏蔽剂加以屏蔽，其影响因素主要表现为两点：

1）Cl^-被氧化剂氧化，因而消耗氧化剂导致测定结果偏高，具体反应方程式为：

6Cl^-+Cr₂O₇^2-+14H+→3Cl₂+2Cr₃-+7H₂O

2）反应体系中加银盐做催化剂，Cl^-与银反应生成AgCl沉淀使催化剂中毒，影响测定结果。

2、COD测定中消除Cl^-干扰的方法

对水样进行稀释是简单有效的方法之一，国标中也提到对Cl^-含量超过1000mg/L水样进行稀释，但对于高氯Cl^-低COD的水样稀释倍数过高会影响测定精度。目前，消除Cl^-的干扰方法大量涌现，主要有汞盐法、银盐沉淀法、标准曲线校正法、Cl^-气校正法、密闭消解法、低浓度氧化剂法、KI-KMnO₄氧化法、铋吸收剂除Cl^-法等。

1）汞盐法

汞盐法也叫硫酸汞络合法，是国标中屏蔽Cl^-的方法。即用HgSO₄作为Cl^-掩蔽剂，HgSO₄与Cl^-的质量比以10：1为宜。此法对于Cl^-质量浓度小于200mg/L时效果很显著，但当Cl^-浓度很高时测定结果还是偏高，并且误差随着Cl^-浓度增加而增大。由于HgSO₄本身有剧毒，并且废液中的汞盐很难处理，并且会对环境产生二次污染，促使广大学者对无毒无污染测定方法的研究。

2）银盐法

银盐沉淀法即为加入AgNO₃生成AgCl沉淀以去除Cl^-影响的方法，适用于Cl^-质量浓度超过10000mg/L的水样。该方法通常有两种形式：一种是在预处理时加入AgNO₃，取上清液测定COD值，此法需要AgNO₃加入量适当，使Cl^-*沉淀且不能过量。在标准方法的基础上用硝酸银中和Cl^-，并提高了反应体系的酸度，而且避免了汞盐的污染，实验结果令人满意。另一种采用AgNO₃和KCr(SO₄)₂作为Cl^-的掩蔽剂，KCr(SO₄)₂的作用是抑制消解过程少量Cl^-发生氧化反应。

银盐沉淀法中使用了贵重的银盐，使测定成本提高，因此对银的回收再利用是很有必要性的。其另一个缺点为AgCl沉淀时会通过共沉淀和絮凝作用使水样中有机物损失一部分，使测定结果偏低。